己二胺
基本信息
己二胺产品名称 己二胺
产品英文名 1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine
产品别名 1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺
分子式 NH2(CH2)6NH2
产品用途 用作尼龙66, 聚氨酯泡沫塑料的原料及环氧树脂固化剂
CAS号 124-09-4
毒性防护
本品毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,结膜充血,甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3,嗅觉阈为0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。如果长期吸入己二胺,对眼、喉、上呼吸道有强烈的刺激作用,可通过皮肤及呼吸道引起中毒,轻者引发充血、分泌物增多、肺水肿、支气管炎、皮炎,重者可发生喉头水肿、喉痉挛,也可引起呼吸困难、昏迷、休克等,高含量甚至可引起反射性呼吸停止。
在这种环境中作业,首先要作好通风工作.其中局部排气是最有效简单的一种方法.其次要作好自身的防护措施,比如通风头盔或面罩、护耳器、整体式工作服、口罩或通风口罩等.
如果长时间吸入这些气体,自己是无法进行排毒的,不能自行清除,一定要去职业病防治所由专业的医生进行.
包装储运
本品易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内,每桶200kg。贮存于阴凉通风处,避光,避热。物化性质
白色片状结晶体,有氨臭,可燃。熔点41~42℃。
沸点204~205℃。相对密度0.883(30/4℃)。
粘度(50℃)1.46kPa·s。
折射率nD(40℃)1.4498。
闪点81℃。
微溶于水(0℃,100ml水中溶解2.0g;30℃,100ml水中溶解0.85g)。
难溶于乙醇、乙醚和苯。
在空气中易吸收水分和二氧化碳。
作用
主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。生产
己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。
己二腈法
采用催化加氢方法:
NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。
己二醇法
由己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。
己内酰胺法
一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈。
反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:
H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2
这一加氢过程与己二腈加氢相似。
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